Aromaticidade-Reações do Benzeno-Heterocícliclos Aromáticos

18 - Benzenos Substituídos - Anilina - Inversão na Orientação As anilinas, quando não estão sob a influência de um ácido de Lewis ou de um doador de próton (H+), têm efeito ativante para reações nucleofílicas, o que significa que o anel aromático está mais reativo para substituição. Quando um grupo amino (NH2) é substituído por um grupo metil (CH3), a orientação da substituição pode variar entre os posições orto (o), meta (m) e para (p). A regioseletividade na substituição de anilinas é influenciada pelo princípio de Liebsch, que estipula que a substituição ocorre preferencialmente no posição para em casos onde não há influência de um ácido de Lewis ou doador de próton.

19 - Benzenos Substituídos - Reações de Formação e Transformação As reações de formação de benzino envolvem a introdução de duas substituintes no mesmo carbono do anel aromático, levando à formação da tripla ligação. O benzino é uma espécie extremamente reativa e instável, que pode ser observada em certas condições experimentais. A presença de um base fortemente nucleofílica pode promover a eliminação simultânea de dois átomos de halogênio (X) de uma molécula aromática substituída, resultando na formação de um benzino. Este tipo de reação é visto em substituintes como o clorobenzeno, que pode ser transformado em benzino por meio de bases fortes em soluções aquosas.

20 - Benzenos Substituídos - Reações de Substituição Nucleofílica Aromática (SNA) As reações de substituição nucleofílica aromática (SNA) envolvem o ataque de um nucleófilo em um carbono do anel benzênico, resultando na substituição de um dos heteroátomos (geralmente o halogênio ou o cloro). A SNA é frequentemente utilizada para introduzir grupos funcionais específicos no anel aromático. Os sais de arenodiazônio, que contêm o grupo -NH+ e um counter-iógio (geralmente Cl-), podem atuar como nucleófilos em reações de SNA, substituindo os halogênios ou outros grupos desativantes presentes no anel.

21 - Benzenos Substituídos - Formação de Sais de Arenodiazônio e Reações Relacionadas Os sais de arenodiazônio são preparados a partir de anilinas, que são convertidas em seus respectivos cloroderivados por meio de cloração com ácido clorídrico e cloreto de sódio. A anilina, com um grupo amino (NH2) substituindo o hidrogênio no carbono aromático, é convertida em para-tolanilclorido (p-TCCl), por exemplo. Esta transformação é seguida pela reação com uma base forte, como a hidróxida de sódio (NaOH), para formar o sal de arenodiazônio correspondente.

22 - Benzenos Substituídos - Reações de Substituição Nucleofílica Aromática em Anilinas N-Substituídas Quando anilinas N-mono e N-disubstituídas sobem reações de SNA, a orientação da substituição pode mudar. Em anilinas N-monosubstituídas, a preferência por a substituição para o posição meta (m) é mais marcada devido à indução do efeito de resignação do grupo amino. Na presença de grupos metila em ambos os carbonos orto e para ao nitrogênio, a orientação da substituição muda novamente para a posição orto (o), devido à indução de um efeito de retardamento ou inductiva pelo grupo metila. Reações colaterais comuns incluem a formação de aminas secundárias a partir da desproporcionalização do grupo amino.

23 - Benzenos Substituídos - Aspectos Gerais das Reações de Formação de Derivados Aromáticos As reações que resultam na formação de derivados aromáticos, incluindo os sais de arenodiazônio, são fundamentais no campo da química orgânica. Essas transformações envolvem a alteração dos grupos substituentes em um anel benzênico, o que pode mudar as propriedades e reactividades do composto resultante. A escolha do grupo substituinte, as condições da reação e os reagentes utilizados são fatores cruciais para direcionar a química de formação desses derivados.

24 - Benzenos Substituídos - Transformações em Derivados Aromáticos e Reações de SNA As transformações em derivados aromáticos, como a conversão de anilinas em sais de arenodiazônio, são exemplos de como os padrões de substituição podem ser manipulados através da química orgânica. A compreensão da influência dos grupos substituentes nas propriedades do anel aromático é essencial para prever e controlar o resultado das reações de SNA. Estudos detalhados sobre a regioseletividade, a cinética e a termodinâmica das reações de substituição em derivados aromáticos ajudam a entender as interações entre os substituentes e o anel central.

Essas seções cobrem uma variedade de tópicos relacionados ao benzino, sais de arenodiazônio e reações de SNA, fornecendo uma base sólida para a compreensão das dinâmicas envolvidas nessas transformações químicas.